⑴ 白酒中總酸的測定的文獻綜述
隨著新的白酒國家標準的陸續發布實施, 新的白酒分析
方法( GB/T10345- 2007) 也將在今年10 月實施。在新版白酒
分析方法中, 酒精度的測定、總酯的測定、測定的平行誤差都
有了較大變化。隨著色譜技術的發展, 白酒中單體成份的氣相
色譜分析方法也更加完善, 為更好地配合實施, 現將新版白酒
分析方法討論如下。
1 酒精度的測定
作為生產企業使用較多的是酒度計法, 密度測定雖為第
一法, 但不適用於大生產需要, 一般只在職能部門監督時采
用。盡管兩種方法之間存在一定誤差( 不同酒度最高可達
0.2%Vol) , 但只要酒精計法測定準確, 酒度盡量控制在標稱值
左右( ±0.5%Vol) , 一般不會因使用方法的原因使監督部門判
定為不合格。
新版方法最重要的兩點是: 一是規定酒精度必須經過蒸
餾方可測量; 二是酒度、溫度折算表採用國際標准折算表, 且
酒精度值保留兩位小數使結果更加精確。
1.1 酒精度是酒精水溶液中酒精體積含量的百分數, 由於白
酒中含有一定量的雜醇、酯類及固形物, 所以直接測量出的酒
精含量不是該度數酒精含量的真實值。通過蒸餾, 可避免白酒
中固形物對酒精度測量值的干擾, 且固形物含量的不同, 對白
酒酒精度的影響也不同( 目前尚無固形物含量高低對酒精度
量值關系影響的准確文獻報道) 。如果不考慮固形物的影響,
必定使酒精度更接近真實值。由於一般蒸餾方法很難將雜醇、
酯類物質與乙醇完全分離, 因此這些影響不在考慮之列。
1.2 原來使用的酒度—溫度折算表中酒精度值只保留一位小
數。新版方法採用國際標准, 保留兩位小數, 使結果更加精確,
也符合過程結果比報告結果多一位小數的需要。經與新標准
中酒度表的對照, 在相同溫度相同酒度的條件下, 折得20℃
的酒度最高可相差0.1%Vol, 因此採用新折算表可以使測量
結果更加准確。
2 總酯的測定
新分析方法中總酯的測定使用了空白, 這樣做有兩個好處:
2.1 在酸鹼滴定過程中, 強酸與強鹼之間的滴定, 在使用同一
濃度酸鹼的前提下, 因滴定方向不同及指示劑變色點的原因,
滴定結果也不會完全相符。而本法採用同一滴定液滴定空白
和試樣, 可以扣除返滴定帶來的誤差。
2.2 在白酒測定的皂化過程中, 冷凝管的效果雖好, 但由於乙
醇的揮發及冷卻時外來氣體的進入, 都將會影響氫氧化鈉標
准溶液在反應液中量的變化。實驗證明, 在無酯酒精水溶液中
加一定量的氫氧化鈉標准溶液, 再用硫酸標准溶液滴定的毫
升數, 與在沸水浴上煮沸30min, 再用硫酸滴定的毫升數是不
相符的, 而且酒度不同, 差值也不同。因此新方法通過空白校
第34 卷第5 期
2 0 0 7 年9 月
釀酒
LIQUOR MAKING
Vol.34.№.5
Sep., 2007
收稿日期:2007- 07- 06
作者簡介: 胡韶武( 1966- ) , 男, 河南社旗人, 工程師, 化驗室主任, 畢
業於沈陽工業學校化學分析專業, 現主要從事酒類分析, 發表論文數
篇。
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正不同程度地減小了系統誤差, 使結果更趨真實。
3 色譜分析
原白酒分析方法, 由於制定年代較早, 毛細管技術還不成
熟, 使用色譜分析所用的柱子為填充柱, 而當時新型白酒較
少, 傳統法白酒中的醇、酯含量較高, 用填充柱法盡管有些成
分分離不好, 但主要指標( 如己酸乙酯) 也能得到重現性好、准
確度高的結果。且此方法對色譜條件未作出硬性規定也是合
適的。新版分析方法中用了大量篇幅對兩種色譜方法的色譜
條件進行規定是沒有必要的, 因為:
3.1 色譜條件的確定, 應以儀器達到較好的分離效果及再現
性而定。
3.2 色譜條件應根據用途而定, 如濃香、清香等香型酒的常規
分析, 進樣器、檢測溫度設置在200℃以上( 下稱高溫色譜) ,
反而使某些相近成份分離不好, 對測量的重現性及准確度都
有一定的影響。
因此各白酒企業應根據各自的實際情況選用不同的柱子
與色譜條件。
3.2.1 填充柱( DNP) 色譜法測定常規主體酯的准確度與重現
性較好, 唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上, 誤差較大。對低沸點成
分檢出限較低, 分析時間一般在30min 以上, 如果色譜條件控
制不好, 會使異戊醇與內標分離度降低。
3.2.2 LZP930 柱及AT 白酒專用柱性能相同, 均為大口徑毛
細管柱, 這類柱子選擇條件不同, 使用效果也不同。如果使用
溫度較低( 150℃左右) 的檢測器, 進樣器溫度( 下稱低溫色譜)
能達到填充柱的峰形效果, 重現性、准確度都較好, 且分離情
況與檢出限都比填充柱好, 時間更比填充柱短( 15min 左右) ,
是進行各種香型常規分析的首選方法。如果使用高溫色譜用
於白酒特徵分析、科研分析, 基本上與小口徑毛細管法效果接
近, 一般30min 能分離成份30 種以上, 且各組分分離較好, 檢
出限好, 低沸點酸也能檢出4 種以上, 但峰形、再現性、平行
性都不如低溫色譜效果好。
3.2.3 小口徑毛細管常用的PEG20M、FFAD 柱子等, 這類柱子
一般都使用高溫色譜, 用於特徵分析和科研分析, 有分離好、
分離組分多、檢出限高等特點。但一般不太適合做常規分析,
且PEG20M柱子對乙酸乙酯、乙縮醛、甲醇分離不好, 乙酸乙
酯與乙縮醛經常合並, 因此分析乙酸乙酯不太適用。分析高沸
點酯類、醇類、酸類及其它組分效果好, 用於白酒的香型分析
應為首選。
3.2.4 標准中規定分流比為37∶1, 應視為一個參考數據, 實
際工作中應根據操作條件而定。理論上當分流比大於100∶1
時組分失真最小, 但實際操作中使用大口徑毛細管色譜法以
較小的分流比較好。
3.2.5 標准中, 使用標准溶液的配製不適用於生產分析。按標
准規定的方法, 標准溶液使用數次後, 由於經常開啟, 濃度已
發生微弱變化, 尤其是低沸點醇、酯, 直接影響了響應因子值
的校正。應將常規組分按產品需要配成一定濃度後以1mL 左
右分裝封存。這樣, 每次使用的濃度就能得到保證。這樣做既
節約了試劑, 也保證了校正的准確性。
3.2.6 色譜法尤其毛細管色譜法, 在測量某些組份如乳酸乙酯
時, 其結果的准確度與進樣手法、進標速度、進樣量都有直接
關系。因此最好是同一人校正, 同一人分析, 確保進樣一致, 使
校正與測量的內標峰面積近似才能得到較好的分析效果。同
時應考慮到固態法白酒與液態法白酒組份差別較大, 應使用
不同濃度的標准溶液校正f 值。
4 固形物的測定
原標准中控制溫度為100~105℃, 與本標准103±2℃基
本相同, 都可防止因溫度偏低而使固形物偏高, 溫度偏高
( 105℃) 使固形物偏低, 同時也保證了結果的平行性及恆重的
要求。
5 本方法中平行誤差的要求描述與原分析方法有所變化
5.1 色譜法的平行誤差均為不超過平均值的5%, 乙酸乙酯較
難達到該值, 高溫毛細管法測定低沸點成份也較難以達到。填
充柱法, 低溫大口徑無徑毛細色譜法作常規分析一般都能達
到。應依成份沸點高低, 組份含量大小而定較為合適。
5.2 總酸、總酯、固形物、酒精度都改為依結果大小而確定平
行誤差大小, 是比較適用的。
總之, 新方法的實施可以使酒度、總酯的真實性得以提
高, 也可以使色譜法有更多的選擇, 這是比原分析方法進步的
地方, 也是值得我們學習並遵照執行的地方。
第五期釀酒2007
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⑵ %在php中是什麼意思
%在php中有多種含義：
1.字元 'afafa%bbafs'
2.百分數 50%
3.取餘3%2=> 1
4.格式化輸出
<?php
$number = 123;
$txt = sprintf("%f",$number);
echo $txt;
?> =>123.000000
參數 format 是轉換的格式，以百分比符號 ("%") 開始到轉換字元結束。下面的可能的 format 值：
%% - 返回百分比符號
%b - 二進制數
%c - 依照 ASCII 值的字元
%d - 帶符號十進制數
%e - 可續計數法（比如 1.5e+3）
%u - 無符號十進制數
%f - 浮點數(local settings aware)
%F - 浮點數(not local settings aware)
%o - 八進制數
%s - 字元串
%x - 十六進制數（小寫字母）
%X - 十六進制數（大寫字母）