⑴ 白酒中总酸的测定的文献综述
随着新的白酒国家标准的陆续发布实施, 新的白酒分析
方法( GB/T10345- 2007) 也将在今年10 月实施。在新版白酒
分析方法中, 酒精度的测定、总酯的测定、测定的平行误差都
有了较大变化。随着色谱技术的发展, 白酒中单体成份的气相
色谱分析方法也更加完善, 为更好地配合实施, 现将新版白酒
分析方法讨论如下。
1 酒精度的测定
作为生产企业使用较多的是酒度计法, 密度测定虽为第
一法, 但不适用于大生产需要, 一般只在职能部门监督时采
用。尽管两种方法之间存在一定误差( 不同酒度最高可达
0.2%Vol) , 但只要酒精计法测定准确, 酒度尽量控制在标称值
左右( ±0.5%Vol) , 一般不会因使用方法的原因使监督部门判
定为不合格。
新版方法最重要的两点是: 一是规定酒精度必须经过蒸
馏方可测量; 二是酒度、温度折算表采用国际标准折算表, 且
酒精度值保留两位小数使结果更加精确。
1.1 酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数, 由于白
酒中含有一定量的杂醇、酯类及固形物, 所以直接测量出的酒
精含量不是该度数酒精含量的真实值。通过蒸馏, 可避免白酒
中固形物对酒精度测量值的干扰, 且固形物含量的不同, 对白
酒酒精度的影响也不同( 目前尚无固形物含量高低对酒精度
量值关系影响的准确文献报道) 。如果不考虑固形物的影响,
必定使酒精度更接近真实值。由于一般蒸馏方法很难将杂醇、
酯类物质与乙醇完全分离, 因此这些影响不在考虑之列。
1.2 原来使用的酒度—温度折算表中酒精度值只保留一位小
数。新版方法采用国际标准, 保留两位小数, 使结果更加精确,
也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。经与新标准
中酒度表的对照, 在相同温度相同酒度的条件下, 折得20℃
的酒度最高可相差0.1%Vol, 因此采用新折算表可以使测量
结果更加准确。
2 总酯的测定
新分析方法中总酯的测定使用了空白, 这样做有两个好处:
2.1 在酸碱滴定过程中, 强酸与强碱之间的滴定, 在使用同一
浓度酸碱的前提下, 因滴定方向不同及指示剂变色点的原因,
滴定结果也不会完全相符。而本法采用同一滴定液滴定空白
和试样, 可以扣除返滴定带来的误差。
2.2 在白酒测定的皂化过程中, 冷凝管的效果虽好, 但由于乙
醇的挥发及冷却时外来气体的进入, 都将会影响氢氧化钠标
准溶液在反应液中量的变化。实验证明, 在无酯酒精水溶液中
加一定量的氢氧化钠标准溶液, 再用硫酸标准溶液滴定的毫
升数, 与在沸水浴上煮沸30min, 再用硫酸滴定的毫升数是不
相符的, 而且酒度不同, 差值也不同。因此新方法通过空白校
第34 卷第5 期
2 0 0 7 年9 月
酿酒
LIQUOR MAKING
Vol.34.№.5
Sep., 2007
收稿日期:2007- 07- 06
作者简介: 胡韶武( 1966- ) , 男, 河南社旗人, 工程师, 化验室主任, 毕
业于沈阳工业学校化学分析专业, 现主要从事酒类分析, 发表论文数
篇。
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正不同程度地减小了系统误差, 使结果更趋真实。
3 色谱分析
原白酒分析方法, 由于制定年代较早, 毛细管技术还不成
熟, 使用色谱分析所用的柱子为填充柱, 而当时新型白酒较
少, 传统法白酒中的醇、酯含量较高, 用填充柱法尽管有些成
分分离不好, 但主要指标( 如己酸乙酯) 也能得到重现性好、准
确度高的结果。且此方法对色谱条件未作出硬性规定也是合
适的。新版分析方法中用了大量篇幅对两种色谱方法的色谱
条件进行规定是没有必要的, 因为:
3.1 色谱条件的确定, 应以仪器达到较好的分离效果及再现
性而定。
3.2 色谱条件应根据用途而定, 如浓香、清香等香型酒的常规
分析, 进样器、检测温度设置在200℃以上( 下称高温色谱) ,
反而使某些相近成份分离不好, 对测量的重现性及准确度都
有一定的影响。
因此各白酒企业应根据各自的实际情况选用不同的柱子
与色谱条件。
3.2.1 填充柱( DNP) 色谱法测定常规主体酯的准确度与重现
性较好, 唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上, 误差较大。对低沸点成
分检出限较低, 分析时间一般在30min 以上, 如果色谱条件控
制不好, 会使异戊醇与内标分离度降低。
3.2.2 LZP930 柱及AT 白酒专用柱性能相同, 均为大口径毛
细管柱, 这类柱子选择条件不同, 使用效果也不同。如果使用
温度较低( 150℃左右) 的检测器, 进样器温度( 下称低温色谱)
能达到填充柱的峰形效果, 重现性、准确度都较好, 且分离情
况与检出限都比填充柱好, 时间更比填充柱短( 15min 左右) ,
是进行各种香型常规分析的首选方法。如果使用高温色谱用
于白酒特征分析、科研分析, 基本上与小口径毛细管法效果接
近, 一般30min 能分离成份30 种以上, 且各组分分离较好, 检
出限好, 低沸点酸也能检出4 种以上, 但峰形、再现性、平行
性都不如低温色谱效果好。
3.2.3 小口径毛细管常用的PEG20M、FFAD 柱子等, 这类柱子
一般都使用高温色谱, 用于特征分析和科研分析, 有分离好、
分离组分多、检出限高等特点。但一般不太适合做常规分析,
且PEG20M柱子对乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇分离不好, 乙酸乙
酯与乙缩醛经常合并, 因此分析乙酸乙酯不太适用。分析高沸
点酯类、醇类、酸类及其它组分效果好, 用于白酒的香型分析
应为首选。
3.2.4 标准中规定分流比为37∶1, 应视为一个参考数据, 实
际工作中应根据操作条件而定。理论上当分流比大于100∶1
时组分失真最小, 但实际操作中使用大口径毛细管色谱法以
较小的分流比较好。
3.2.5 标准中, 使用标准溶液的配制不适用于生产分析。按标
准规定的方法, 标准溶液使用数次后, 由于经常开启, 浓度已
发生微弱变化, 尤其是低沸点醇、酯, 直接影响了响应因子值
的校正。应将常规组分按产品需要配成一定浓度后以1mL 左
右分装封存。这样, 每次使用的浓度就能得到保证。这样做既
节约了试剂, 也保证了校正的准确性。
3.2.6 色谱法尤其毛细管色谱法, 在测量某些组份如乳酸乙酯
时, 其结果的准确度与进样手法、进标速度、进样量都有直接
关系。因此最好是同一人校正, 同一人分析, 确保进样一致, 使
校正与测量的内标峰面积近似才能得到较好的分析效果。同
时应考虑到固态法白酒与液态法白酒组份差别较大, 应使用
不同浓度的标准溶液校正f 值。
4 固形物的测定
原标准中控制温度为100~105℃, 与本标准103±2℃基
本相同, 都可防止因温度偏低而使固形物偏高, 温度偏高
( 105℃) 使固形物偏低, 同时也保证了结果的平行性及恒重的
要求。
5 本方法中平行误差的要求描述与原分析方法有所变化
5.1 色谱法的平行误差均为不超过平均值的5%, 乙酸乙酯较
难达到该值, 高温毛细管法测定低沸点成份也较难以达到。填
充柱法, 低温大口径无径毛细色谱法作常规分析一般都能达
到。应依成份沸点高低, 组份含量大小而定较为合适。
5.2 总酸、总酯、固形物、酒精度都改为依结果大小而确定平
行误差大小, 是比较适用的。
总之, 新方法的实施可以使酒度、总酯的真实性得以提
高, 也可以使色谱法有更多的选择, 这是比原分析方法进步的
地方, 也是值得我们学习并遵照执行的地方。
第五期酿酒2007
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⑵ %在php中是什么意思
%在php中有多种含义：
1.字符 'afafa%bbafs'
2.百分数 50%
3.取余3%2=> 1
4.格式化输出
<?php
$number = 123;
$txt = sprintf("%f",$number);
echo $txt;
?> =>123.000000
参数 format 是转换的格式，以百分比符号 ("%") 开始到转换字符结束。下面的可能的 format 值：
%% - 返回百分比符号
%b - 二进制数
%c - 依照 ASCII 值的字符
%d - 带符号十进制数
%e - 可续计数法（比如 1.5e+3）
%u - 无符号十进制数
%f - 浮点数(local settings aware)
%F - 浮点数(not local settings aware)
%o - 八进制数
%s - 字符串
%x - 十六进制数（小写字母）
%X - 十六进制数（大写字母）